
一、电池鼓包的本质
首先必须明确,我们观察到的电池鼓包是多种物理化学过程共同作用的宏观表现。根据成因,可将其本质区分为两大类:“软膨胀”和“硬膨胀”。从材料科学角度看,鼓包可分为“气体诱导型”和“结构变化型”。前者源于电化学反应产生的气体;后者则与电极材料相变、锂枝晶生长等物理过程相关。
软膨胀:这是我们通常所指的、能肉眼明显看到的“鼓包”现象。其根本原因是电池内部发生了复杂的副反应,产生了气体。
硬膨胀:其根本原因是锂离子在正负极活性材料晶格中的嵌入与脱出,会导致材料晶格参数周期性变化,从而引发电极片微观结构的膨胀与收缩。
二、产气引起的电芯鼓包
电芯内部的产气机制复杂多样,但主要可归纳为三类,电解液分解是常见气源,随着温度升高,电解液分解呈指数增长;SEI膜的动态平衡被打破是另一关键因素。SEI膜是保护负极的关键界面层,其形成与修复过程会消耗电解液并产生气体。
水分与杂质引发的副反应同样不可忽视。微量水分就能与电解液中LiPF₆反应生成HF,进而腐蚀电极材料,产生大量氢气。
三、不同使用工况下的产气
1、过充/过放:会产生H₂, C₂H₄, CH₄, CO, CO₂等主要气体。过充会导致正极过度脱锂,结构崩塌并可能释氧;高压下电解液被剧烈氧化;负极析锂。过放会导致负极电位过低,铜集流体可能溶解;SEI膜严重破坏。另外就是电解液溶剂(如EC、DEC)发生分解。
2、高温存储:会产生CO, CO₂, 烷烃类气体(如C₂H₄, C₂H₆)。主要来源于电解液分解和正极释氧带来的一系列副反应。
3、热滥用:会产生H₂, CO, CO₂, CH₄, C₂H₄, C₂H₆等主要气体。热滥用因为温度高的原因,产气情况复杂且多样化。其中SEI膜分解不断消耗电解液的副反应,粘结剂分解,电解液全面的热分解为主要原因。
四、不同场景差异
不同应用场景下,电池鼓包的主导因素各异,消费电子产品中,电池鼓包多源于长时间满电存放和高温环境。满电状态下,正极处于高电位,加剧电解液氧化;电动汽车电池系统的鼓包问题更为复杂。除了电芯本身问题外,电池包内温度不均会导致电芯间一致性变差。
一定要重视电池鼓包现象,这是很严重的安全问题。且电池的SOC越高,带来的安全风险及释放的能量更大。其中鼓包中的气体成分H₂和C₂H4对燃烧和爆炸有着极大的助推作用。